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Diego Alves es el primer portero brasileño en jugar en la máxima categoría del fútbol español. Inició su carrera en la cantera del Botafogo de Ribeirão Preto, pero con 17 años se incorporó al equipo juvenil del Atlético Mineiro. Debutó como arquero del primer equipo en mayo de 2005.

En 2006 fue uno de los héroes del ascenso del Atlético Mineiro a la máxima categoría. Un año después fue considerado el mejor guardameta del Campeonato Mineiro, disputado por los equipos del Estado de Minas Gerais, en el sudeste brasileño. En sus tres años en el Atlético Mineiro jugó un total de 61 partidos, y apenas encajó 65 goles.

En julio de 2007 fue vendido al Almería, que acababa de subir a Primera División. Fue suplente en los primeros partidos, aunque debutó en Copa del Rey ante el Levante. Pero una cláusula en el contrato de David Cobeño, cedido por el Sevilla y hasta entonces titular, que no podía enfrentarse con su equipo, favoreció el estreno de Diego Alves en Liga.

La titularidad volvió a Cobeño, pero dos semanas después fue expulsado ante el Real Betis y el brasileño, que cuajó nuevamente una gran actuación, se apoderó definitivamente de la portería almeriense.

Veloz, valiente y ágil, esa temporada estuvo imbatido durante 678 minutos, batiendo el récord de la campaña en manos de Iker Casillas (575 minutos).

Diego Alves fue uno de los principales responsables de la histórica temporada del Almería, que cerró su temporada de debut en la Primera División en una meritoria octava plaza. El brasileño recibió solamente 28 goles en los 24 partidos jugados.

La pasada campaña volvió a realizar paradas imposibles a bocajarro, aunque un problema crónico en la rodilla le obligó a parar en el último tramo.